Я уже утеплил дом/конструкцию пенопластом. Можно ли нанести поверх него пенополиуретан?

Никаких проблем. ППУ имеет высокую адгезию и хорошо прилипает к этому материалу. Нанесение ППУ на поверхность пенопласта обеспечит дополнительную теплоизоляцию.